污水中化学除磷的去除机理主要包括：
　　①沉淀作用：金属离子与磷酸根生成溶解度小的沉淀物，以化学污泥的形式从水中沉淀分离去除；②吸附作用：城市污水中的磷部分以胶体等颗粒态形式存在，金属盐在水中水解生成的絮体可吸附卷扫颗粒态的磷，微生物也可吸附降解颗粒态磷。混凝效果受污水水质、混凝剂种类及投药量、水温、pH、混凝水动力条件等因素影响。生化处理系统中，不同的投药点处污水中磷的组分、形态及存在形式不同，导致混凝的去除机理和混凝效果不同。

　　聚合硫酸铁不同投加量下上清液磷的去除率及浓度见图6和图7：
　　随着混凝剂投加量增大，正磷酸盐去除率呈上升趋势．聚合硫酸铁投加量大于60mg/L时，正磷酸盐去除率上升趋势变缓．在混凝剂投加量较少时，正磷酸盐去除率与投药量成正比，表现出很好的相关性。这是因为正磷酸盐与金属离子溶度积为一常数，正磷酸盐主要通过生成沉淀被去除．进一步增加混凝剂，正磷酸盐主要通过吸附在金属离子的水解产物上被去除。所以混凝剂投加量较少时，正磷酸盐去除率上升很快，随着投药量增加，去除率增加变缓。
　　聚合硫酸铁投加量在10~120mg/L时，颗粒态磷的去除率大于60%。这是因为颗粒态磷主要去除方式为混凝沉淀，混合液中投加混凝剂，颗粒碰撞几率大大提高，颗粒态磷与其它悬浮物或胶体在碰撞下絮凝成大的矾花，重力作用下沉降。曝气池中颗粒态磷在聚合硫酸铁吸附架桥作用下结合水中的悬浮物形成大的絮体，这些絮体继而发挥网捕卷扫作用，即使少量混凝剂投加到混合液中，颗粒态磷的含量也迅速减少。二沉后的颗粒态磷主要依靠吸附架桥作用去除，因此，曝气池末端胶体颗粒态磷去除效果优于二沉后投加混凝剂。
　　其它形态磷诸如聚磷、有机磷主要依靠吸附作用去除。由于污水中有机磷等含量少，所以总磷的去除主要与水中正磷酸盐和颗粒态磷的含量有关。污水中被大量去除的是正磷酸盐及颗粒胶体态磷，其它形态的磷只能依靠吸附作用被去除。因此，随着投药量的增加，上清液中TDP占TP的比例增大。