混凝沉淀法近年来发展较快，是染料废水净化的主要方法之一。对于成分复杂的染料废水，先经均化沉淀，加入适量的酸或碱中和后，再加混凝剂絮凝沉淀。
    混凝沉淀法主要用于染料废水的脱色，对萘系染料处理效果较好，对蒽醌染料较差。染料废水混凝沉淀的处理效果取决于混凝剂、助凝剂的选择和用量、废水的pH值、混凝的水力条件等。该方法对色度的去除率约为70%~90%，CODCr的去除率约为50%~80%。
    常用的絮凝剂可分为无机、有机和高分子三种类型。使用最广泛的是铁盐如聚合硫酸铁和铝盐如聚合氯化铝，常用的还有不少新型无机和有机絮凝剂，如聚硅酸、硫酸铝等。
    聚合硫酸铁处理废水利用的混凝机理：
    水处理过程中的混凝现象十分复杂，混凝剂不同，其作用机理也不相同；同种混凝剂在不同条件下起作用的机理也不尽相同；同时，影响混凝效果的因素也十分复杂。传统的混凝剂在投加后迅速产生沉淀物，这些沉淀物随即被吸附在颗粒物表面上，亦即水解过程先于吸附过程；但无机高分子絮凝剂的作用过程却截然不同，汤鸿霄等人认为，预制的高分子絮凝剂如聚合硫酸铁有比较稳定的形态而水解较缓慢，投加后便以已有的形态与胶粒相遇而被吸附，亦即吸附过程先于水解过程。此外，羟基聚合物在吸附表面上将随之发生水解沉淀，同时发挥电中和及架桥絮凝作用。PFS在水中的水解反应和聚合反应方程式如下:
    [Fe(H2O)6]3++H2O→[Fe(H2O)5(OH)]2++H3O+
    [Fe(H2O)5(OH)]2++H3O→[Fe(H2O)4(OH)2]++H3O+
    2[Fe(H2O)5(OH)]2+→[Fe2(H2O)8(OH)2]4++2H2O
    [Fe2(H2O)8(OH)2]4++H2O→[Fe2(H2O)7(OH)3]3++H3O+
    [Fe2(H2O)7(OH)3]3++[Fe(H2O)5(OH)]2+→[Fe3(H2O)5(OH)4]5++7H2O
    由上述反应式可知，聚合硫酸铁在水溶液中能够提供大量的高凝聚力的聚合铁离子如[Fe(H2O)6]3+、[Fe2(H2O)7(OH)3]3+、[Fe3(H2O)5(OH)4]5+等，这些聚合铁离子有显著的吸附架桥和沉淀网捕作用，因此比起其它铁盐或铝盐絮凝剂，聚合硫酸铁的絮凝能力更强、絮凝效果更好。
    (1)聚合硫酸铁的絮凝机理有别于传统的混凝剂，在它的絮凝作用过程中，吸附--电中和及吸附--架桥、网捕作用占主导地位。随着产品盐基度的不同，不同作用的强弱也不相同，高盐基度的聚合硫酸铁的网捕作用较强，而粘接、架桥、吸附和电中和作用较弱；相对较低盐基度聚合硫酸铁具有良好的吸附和电中和作用，其粘接、架桥能力也较强。
    (2)聚合硫酸铁在水溶液中能够提供大量的高凝聚力的聚合铁离子如[Fe(H2O)6]3+、[Fe2(H2O)7(OH)3]3+、[Fe3(H2O)5(OH)4]5+等，这些聚合铁离子有显著的吸附架桥和沉淀网捕作用，因此比起其它铁盐或铝盐絮凝剂，聚合硫酸铁的絮凝能力更强、絮凝效果更好。
    (3)絮凝剂的形态分布与稳定性以及投加时的搅拌强度和搅拌时间是絮凝效果的重要影响因素，可以通过试验来确定最佳工艺条件。

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