表面活性剂废水属高浓度的有机废水，目前我国生产的表面活性剂多属于阴离子表面活性剂，以直链烷基苯磺酸钠(LAS)为主。表面活性剂废水中除了含有表面活性剂和其乳化携带的胶体污染物外，还含有助剂、漂白剂和油类物质等。废水一般偏碱性，类废水的生物毒性大，B/C值低，可生化性差。由于废水中LAS浓度高，因此通常采用投加化学药剂进行混凝沉淀预处理。絮凝法在工业废水处理中是一个重要的处理方法，混凝剂净化废水的原理是其在水中形成网状高分子絮状物，通过吸附、架桥、中和及包埋等作用与水中的污染物物质形成固体物质，从而通过沉淀、过滤去除。
    混凝反应不仅能去除废水中胶体颗粒和吸附在胶体表面上的LAS，还可与溶解在水相中的LAS形成难溶性的沉淀。常用于表面活性剂废水处理的混凝剂有铁盐、铝盐及其聚合物和各种有机混凝剂。目无机盐类应用最广的是铁系和铝系金属盐，可分为普通铁、铝盐和碱化聚合盐。普通铁盐有三氯化铁、硫酸亚铁等，普通铝盐有硫酸铝、氯化铝。碱化聚合盐包括聚合氯化铝和聚合硫酸铁。实践证明表面活性剂废水用聚合氯化铝、聚合硫酸铁效果更好。聚合氯化铝混凝效率高、耗药量小、絮体大而重、沉淀快。对处理后水的pH值和碱度下降小。受水温影响小。但使用聚合硫酸铁时候应与石灰一起使用，主要原因是聚合硫酸铁的加入会使废水的pH值大幅下降，因此投加石灰的作用一方面是将废水的pH值调至10左右，另一方面是借助石灰的大颗粒产生的协同沉淀作用使产生的化学沉淀不致浮起。最后投加少量聚丙烯酰胺PAM助凝，即可形成大量淡黄色的大颗粒絮体沉淀物，而上清液清澈。
    在混凝过程中发现，污泥层偶尔会漂浮在水面上，如果投药量不足则产生的化学絮体也不会沉淀。一旦出现上述情况，可通过将预处理后的废水(含沉淀)全部进人板框压滤机进行脱水可有效解决上述问题。
    混凝法虽然处理成本低、工艺成熟，但其占地面积大、药剂用量大，并产生大量废渣与污泥，要常与其它的处理方法联合使用才能达到完全去除的目的，一般作为处理高浓度表面活性剂废水的预处理。

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