与铝系相比，铁系适应的pH值范围大（5～11），受水温影响小，形成絮体快，密度强度大，沉速快。缺点是对系统腐蚀严重。由于铁系混凝剂便宜，对多种水质混凝沉淀效果好；特别是在废水处理中可以沉淀去除重金属、硫化物，生成的絮体矾花可吸附水中的油类、聚合物，并能有效降低水中磷含量，因而用途广泛。常用的品种有三氯化铁、硫酸亚铁、硫酸铁、聚合硫酸铁。
（1）三氯化铁 分子式FeCl3·6H2O，外观为黄褐色晶体，产品标准《净水剂氯化铁》（GB4482—2006），质量标准如下。FeCl3含量：无水氯化铁≥93%，氯化铁溶液≥38%。不溶物含量：无水氯化铁≤3%，氯化铁溶液<0.5%。
（2）硫酸亚铁（俗称绿矾）分子式FeSO4·7H2O，产品标准《水处理剂硫酸亚铁》（GB10531—2006），质量标准如下。FeSO4·7H2O含量：饮用水处理≥90%，工业水处理≥90%。水不溶物含量：饮用水处理≤0.75%，工业水处理≤0.75%。
有两种情况可使用硫酸亚铁作混凝剂：一是加氯氧化，不仅可以提高加氯杀菌效率，而且可在较宽pH值范围内氧化亚铁离子，使之有效地起混凝作用；二是石灰软化原水并加氯时，絮凝效果明显改善，适用的pH值为4～11。
（3）聚合硫酸铁（polymerizedferroussulfate，PFS）又称聚铁或硫酸聚铁，分子式［Fe2（OH）n·（SO4）3-n/2］m［n<2，m=f（n）］，液体产品，相对密度大于1.45。
聚合硫酸铁的特点如下：加药量低，适应阿的水质和pH值宽，絮凝速度快；对设备基本上无腐蚀作用；具有脱色、除重金属离子，降低水中COD、BOD和提高加氯杀菌效果，是一种优良的混凝剂，应用广泛。
聚合硫酸铁在水处理过程中，最终生成的疏水性聚合体表面积达200～1000m2/g，表面积很大，吸附力强，能强烈吸附水中的胶体杂质、重金属离子、浮游生物和微气泡。聚合硫酸铁溶液中的高价大分子络合离子在混凝中的主要作用是中和胶粒电荷和胶粒间架桥作用；聚合硫酸铁絮体表面积大，具有吸附共沉淀作用，容易发生卷扫沉积现象。
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